Pagrindinis laidžių polimerų principas visų pirma slypi konjuguotoje π-elektronų sistemoje jų molekulinėse grandinėse. Kintamos viengubos ir dvigubos jungtys polimero pagrinde sudaro išplėstą konjuguotą sistemą, leidžiančią elektronams formuoti delokalizuotus elektronus išilgai grandinės. Skirtingai nuo elektronų įprastuose izoliatoriuose, kurie yra surišti su atomais, šie elektronai gali laisvai judėti grandinėje. Ši konjuguota sistema suteikia pagrindinį laidumo kelią; molekulinės struktūros ilgis ir išsidėstymas tiesiogiai veikia elektronų migracijos efektyvumą, taip nulemiant pagrindinį polimero laidumą.
Laidumas taip pat priklauso nuo dopingo mechanizmo, kuris yra labai svarbus laidžių polimerų laidumui pasiekti. Dopingas skirstomas į dvi kategorijas: oksidacinį ir redukcinį. Abu į polimero grandinę įveda skylutes arba elektronus, kad padidėtų mobiliųjų krūvininkų skaičius. Oksidacinis dopingas pašalina elektronus, kad susidarytų skylės, todėl teigiami krūviai gali migruoti grandinėje; redukcinis dopingas įveda elektronus, kad susidarytų įkrauti nešikliai. Priemonės gali būti mažų -molekulių oksidatoriai, rūgštys arba joniniai junginiai. Jie sąveikauja su polimero grandine, leisdami elektronams arba skylėms laisvai judėti konjuguotoje sistemoje, taip žymiai pagerindami medžiagos laidumą.
